Ну, для начала, по наклейке сзади на индикаторе. Там для 3.3В указано "-3V3" после обозначения индикатора. Это наиболее правильный способ.
Можно также включить индикатор от 3.3В и проверить что индикатор имеет более-менее правильную контрастность - для 5В индикатора получить правильную контрастность при питании от 3.3В не удастся.
